为了监测吗啉甲基化法生成 N一甲基吗啉反应的收率，本文应用气相色谱建立了一套用 N一甲基吡咯烷酮作为内标物 ，程序升温测定 N一甲基吗啉质量分数的方法。该方法主要依托于 HP6890A 气相色谱，其检测器为氢火焰离子检测器，载气为氮气，色谱柱为SE一54 毛细管柱(规格 50 r ex0．53 m mX1．00 txm )。通过回收率和重复性的测定，验证了该方法准确度和精密度均较高，能够准确测定混合液中 N一甲基吗啉的含量。

N-甲基吗啉(4一M ethylm orpholine ，N M M ) ，又称 4 一甲基吗啉，是一种重要的化工产品。工业上常用作催化剂、溶剂、萃取剂等，多应用于聚氨酯行业，染料行业，制药行业等。N一甲基吗啉的下游产品 N 一甲基氧化吗啉，可作为人造纤维长丝的纺丝溶剂，也可作为生产植物性肠衣的溶剂。N 一甲基吗啉的合成有几种方法：吗啉的甲基化法⋯；二乙二醇的甲胺环化法;二乙二醇胺的甲基环化法；二氯乙醚的甲胺环化法。下面，化工厂家针对碳酸二甲酯甲基化吗啉合成N一甲基吗啉的反应过程，建立了一种适用于该反应体系中测定 N 一甲基吗啉质量分数的方法，该方法分离度高且灵敏度较高。

一、实验

1、试剂和仪器

实验所用试剂吗啉、甲醇、碳酸二甲酯、N一甲基吗啉和 N一甲基吡咯烷酮均为分析纯试剂，均为成都市科龙化工试剂厂生产。HP6890A (FID 检测器)气相色谱(Agilent Technologies)；色谱数据处理工作站 ZB一2020；万分之一电子天平，赛多利斯科学仪器有限公司。

2、色谱条件

3、实验方法

定性分析：在色谱条件下，确定各物质的保留时间。

定量分析：选择内标物，进行响应因子测定并绘制相应的响应曲线后，在反应原液中加入定量内标物 ，通过响应曲线，就可以选择适合的响应因子进而较准确地测定出反应液中 N 一甲基吗啉含量。

最后，通过重复测定以及回收率的计算，验证该方法的可靠性。

二、结果与讨论

1、定性分析

将分析纯的甲醇、N 一甲基吗啉、碳酸二甲酯、N 一甲基吡咯烷酮试剂分别在实验条件下进样0．1 }xL，得到各个试剂的保留时间 ，结果见表 1。

从表 1 可知，在 1．2 的色谱条件下各组分分离度较好 ，能够满足本文的分析要求。

2、定量分析

（1）标准曲线的测定

不同的物质在同一检测器上的响应值不同，直接根据面积归一法测得的数据与真实数据有偏差，所以可以选择一个内标物进行对比测定。本文考虑加入内标物 N 一甲基吡咯烷酮，对所测的N 一甲基吗啉进行校正，同时绘制相对校正因子标准曲线。选取 N 一甲基吗啉的质量浓度为 10％ 、20％、30％、40％、50％ 、60％、70％、80％和90％的点作为标准点。相对校正因子．专业的甲基吗啉厂家的计算公式为：

以 N 一甲基吡咯烷酮为内标得到的 N 一甲基吗啉的相对校正因子测定的具体数据见表2。

根据表2 数据作出相对校正因子标准曲线，横坐标为 N 一甲基吗啉(NM M )质量分数，纵坐标为相对校正因子I厂，如图 1所示 。

由图 1 和表 2 中数据可知，各个浓度下，N 一甲基吗啉的相对校正因子厂与其浓度基本保持线性关系，且浓度较高时，校正因子，越大。图中实线为添加的趋势线，由图 l 中可知，趋势线方程为：y = 0 ．112 x+ 0 ．58 6 ．R = 0 ．982

说明该线性拟合程度较高，可作为相对校正因子曲线使用。

（2）定量分析举例

对反应液样品 N M M 20 160219 进行测定，取 1．0 132 g 反应液，加入 0．5295 g 内标物，用进样针取样 0．1 tzL 进样，得到的气相色谱图如图2 所示。

通过试差法选择一个适当的校正因子，将表 3 中的数据带人式(2) 中计算计算得反应原液中 N 一甲基吗啉的浓度 =14．35％ ，此时 ，相对校正因子0．6021。由以上计算可知，内标法测定反应液中某种物质的浓度，方法较简单且可排除其余反应产物的干扰，可用于反应产物众多但只需要测定单个或少数反应产物浓度的反应。

（3）方法准确性和重现性的确定

①分 别 配制10％、25％、35％、50％、65％、75％、90％的标准液进行浓度测定，计算气相色谱回收率，从而检验该方法的准确性，回收率R的计算公式为：分别采集6 个地表水样品，对该 6 个实际样品进行加标回收率的测定 ，6 个样品的回收率在 83．1％ 108％之间，平均回收率达到97．O％，结果令人满意。

自动吹扫捕集一气相色谱质谱法测定水中三氯乙醛，用氢氧化钠将三氯乙醛碱化成三氯甲烷，通过测定三氯甲烷的含量间接计算出水中三氯乙醛的含量。经过实验证明，该方法简单快速，检出限低 ，灵敏度高，重现性好，完全能够满足环境监测部门日常对地表水中三氯乙醛的监测要求。

②为验证方法的重现性 ，同一反应液(N M M 20 160219 )按2．2．2 中的方法测定5 次，结果见表 5

由表 4 中的计算结果可知，本文建立的分析方法其回收率在 97％ ～102％，偏差在3％以内，所以前文中响应因子的测定准确性较高。由表 5 中得到的数据可知，5 次重复测定样品

N M M 20160219 得到的5 个 N 一甲基吗啉质量分数的相对标准偏差 R SD 为0．3487％，说明该方法测定的数据有较好的重现性。因此本文所建立的分析方法可以用于碳酸二甲酯甲基化生成甲基吗啉反应中甲基吗啉浓度的测定，且其准确性和重复性皆较高。

三、 结论

本文将 N 一甲基吡咯烷酮选作内标物 ，用 H P5890A (SE -54毛细管柱) ，通过程序升温对吗啉甲基化生成 N 一甲基吗啉的反应液进行分析，得到的谱图峰形较好分离度高，且经过验证，该方法的准确性和重现性均较高，能够满足科研生产的要求。